|
|
|
娄妍同学关于铀酰-紫精配位超分子光化学行为及调控的研究工作被Inorganic Chemistry接收，祝贺！
铀酰配合物具有良好的光化学活性，在光刺激下可以发生配体到金属中心电荷转移（LMCT）并形成活性自由基，在光物理化学、材料科学等领域具有重要应用价值。然而，铀酰光活性中心与有机光功能单元之间的相互作用研究却报道较少。本工作中，研究团队以葫芦[8]脲-紫精超分子[3]准轮烷作为配体与铀酰进行配位组装，成功合成葫芦[8]脲-紫精[3]准轮烷光致变色铀酰化合物，并系统研究了其光化学行为。研究发现，在光照下，该化合物可发生光致变色，且利用EPR谱可观测到光生自由基的存在。进一步地，通过引入对苯二甲酸（H₂TA）、邻苯二甲酸（H₂PA）等辅助配体，可以有效调控铀酰中心配位环境及其光诱导电子转移过程，并在混配铀酰配位超分子中发现了罕见的异质双自由基物种（含氧中心与氮中心自由基）。DFT理论模拟与计算表明，羧基配体给电子能力的差异决定了光诱导电子转移路径的不同，进而实现了对光响应行为的调控和特殊自由基物种的形成。
该工作深化了对光响应锕系-有机杂化材料电子转移行为的理解，为后续新型光功能锕系材料设计合成提供重要参考。
文章信息：Yan Lou,# Wei Jin,# Ling Chen, Qunyan Wu, Naixin Zhang, Zhiwei Huang, Bowen Hu, Wangsuo Wu*, Kongqiu Hu, Liyong Yuan, Weiqun Shi, Lei Mei*. Photoinduced Formation of Hetero-biradical Species in Crystalline Uranyl–Organic Frameworks Incorporating Cucurbit[8]uril–Viologen [3]Pseudorotaxane. Inorg. Chem. 2026, accepted. (The first two authors contributed equally to this work)