孔祥鹤博士基于Th6簇的异金属簇基有机框架的设计与组装工作被Chinese Chemical Letters接收,祝贺!
本工作通过配体交换策略,使[Th6O4(OH)4(H2O)6(HCOO)12]簇上的甲酸配体与多功能H2PyC配体之间进行配体交换构筑配合物1[Th6(HPyC)8(HCOO)4],当引入异金属Cu2+后,每个HPyC-配体可与一个Cu2+配位形成(4, 8)连接形成scu型拓扑网络结构,由于配体交换是一个竞争可逆过程,得到了共晶配合物2[(CuCl2)2Th6(HPyC)8(HCOO)4]和配合物3[(CuCl2)2Th6(HPyC)10(HCOO)4]。而通过进一步调节体系的pH值会影响Cu2+离子的水解,形成的三核铜簇[Cu3(µ3-OH)(H2O)Cl2]作为第三种金属节点参与配位最终成功合成出配合物4[(Cu3Cl2)(CuCl2)Th6(PyC)3(HPyC)4(HCOO)5],这是锕系MOFs中首次发现的一种新颖的(5, 7)连接的拓扑网络结构。稳定的配合物4具有不饱和金属节点和Lewis酸位点,这种钍-铜异质金属簇有机骨架能高效催化二氧化碳与环氧化合物之间的环加成反应。
本工作表明基于预组装Th6簇的配体交换策略为可控构筑新型钍簇有机骨架(ThCOFs)提供了可能,也为锕系异质金属功能材料的开发利用提供了有价值的参考。
文章信息:Xianghe Kong, Xiaoli Liao, Zhenkun Huang, Lei Mei, Hongqing Wang, Kongqiu Hu*, Weiqun Shi*. Designed Assembly of Heterometallic Cluster Organic Frameworks Based on Th6 Cluster. Chin. Chem. Lett. 2024, accepted.