苏玲玲同学的工作被Inorganic Chemistry接收

三价锕系和镧系离子的分离是乏燃料后处理中极具挑战的工作之一，目前液-液萃取仍是镧锕分离的重要方法，而配体的设计和合成是液-液萃取应用的关键。许多实验研究已经报道了具有潜在镧锕分离效果且符合“CHON”的配体，其镧锕分离能力存在差异。含有不同N，O配位个数的配体对Am(III)/Eu(III)分离选择性是否有影响？为了探讨这个问题，本工作选取实验上萃取性能优异的菲罗啉类N-供体配体CyMe4-BTPhen和课题组合成的N,O-混合配体Et-Tol-DAPhen，并基于它们的结构理论设计了含3个配位N原子和1个配位O原子的不对称配体，并对其侧链预组织得到更刚性结构。利用多种理论方法研究了配体及其Am(III)/Eu(III)化合物的电子结构、成键和萃取能力。研究结果表明配体与金属间的成键主要是离子相互作用，氧原子参与配位减弱了氮原子与金属的成键作用。热力学数据表明配体对Am(III)/Eu(III)的选择性随着配位氮原子数的增加而增加，而侧链进一步预组织的配体对Am(III)/Eu(III)的选择性减小。本工作重点阐述了含N/O配体中参与配位的N和O原子数目对Am(III)/Eu(III)化合物的电子结构及其Am(III)/Eu(III)选择性的影响，此工作的开展有助于理解含不同配位氮氧原子的配体萃取分离Am(III)和Eu(III) 能力的差异，为设计具有优异Am(III)/Eu(III)分离能力的含N/O杂环配体提供理论依据。