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姜仕林同学有关LiCl-KCl熔盐中F-离子对Sm(III)电化学和配位化学行为影响的研究工作被Electrochimica Acta接收，祝贺。
氯化物熔盐和氟化物熔盐是干法后处理的两种主要工作介质，但镧系元素Ln在这两种熔盐中的电化学行为并非完全相同。实验室前期通过向氯化物熔盐中引入F-离子，发现了F-和Cl-对Ln(III)的竞争配位，确定了竞争配位是导致Ln(III)的电化学行为随F-加入变化的原因（Chem. Eur. J. 2021, 27, 11721-11729）。在此基础上，本工作以裂变产物中含量高的变价镧系元素Sm(III)为对象，结合电化学分析和高温原位光谱学的方法，进一步研究了F-和Cl-的竞争配位。研究发现，F-的加入不会改变Sm(III)/Sm(II)还原的反应机理，且不影响该电化学过程的可逆性。只有F-离子达到一定浓度时，Sm(III)的电化学行为才发生明显改变，这表明因Sm(III)的极化力较小，在F-浓度较高时才会发生Sm-F相互作用。这种相互作用是原子层面上的，在电子吸收光谱上体现为电子云扩展效应的减弱。对电子云扩展效应的分析表明，F-的最大平均配位数为1.98，验证了F-和Cl-之间存在竞争配位。除了Sm(III)的配位结构，Sm(III)离子的扩散系数也受F-的影响，在F-浓度较高时会减小，这种现象可能与熔盐粘度的增加有关。
本工作进一步证明了Ln(III)的电化学行与其配位结构的内在联系，可为干法后处理中熔盐电解质的选择和调控镧锕离子的沉积电位提供理论指导。
文章信息：Shilin Jiang, Changmei Ye, Yalan Liu*, Dawei Yang, Lin Wang, Yichuan Liu, Yuke Zhong, Yanze Wu, Zhifang Chai, and Weiqun Shi*. Insights into the Effects of Fluoride Anions on the Electrochemical Behavior and Solution Structure of Trivalent Samarium in LiCl-KCl Molten Salt. Electrochim. Acta 2022, accepted.