李飞泽博士关于铀酰-有机配位聚轮烷中主客体分子协同配位效应的研究工作被Inorganic Chemistry接收,祝贺!
准轮烷是一类典型的超分子主-客体体系,本课题组在前期开展了大量关于锕系-轮烷化合物的研究工作。在本工作中,研究团队设计并合成了一种线性分子间位功能化的新型准轮烷前体C6BPCN3@CB[6](如图所示),并通过超分子配体与铀酰离子的配位自组装制备了7例新型配位聚合物URCP1-URCP7。单晶结构分析结果表明,羧酸根从对位到间位的变化极大地影响了功能化准轮烷的配位行为:在所获得的铀酰-有机配位聚轮烷中,超分子配体展现出包括仅客体配位、主-客体同时配位和主-客体协同配位等在内的三种不同的配位模式。其中,主-体协同配位模式是首次在铀酰-有机配位聚轮烷中被发现。通过对比相应的对位功能化的准轮烷配体的配位行为,超分子准轮烷配体的特殊配位行为可归因于主-客体邻近效应,即间位羧基在空间上更接近CB[6]的羰基。这种邻近效应能够有效地降低CB[6]端口的空间位阻,为主-客协同配位的发生提供极大的可行性。此外,我们还发现通过引入竞争性抗阴离子和调节溶液pH,还可以实现对铀酰中心核数和准轮烷配体配位模式的有效调控,从而获得具有不同维数和结构的配位聚合物。
本工作开发出了一种高效调节准轮烷配体配位行为的新思路,并为此类超分子配体在其他金属-有机配位聚合物材料中的应用提供了重要参考。
文章信息:Feize Li, Junshan, Geng, Kongqiu Hu, Jipan Yu, Ning Liu, Zhifang Chai, Lei Mei,* Weiqun Shi. Proximity Effect in Uranyl Coordination of the Cucurbit[6]uril-Bipyridinium Pseudorotaxane Ligand for Promoting Host-guest Synergistic Chelating. Inorg. Chem. 2021, accepted.