耿峻山同学关于光响应钍基金属-有机骨架(Th-MOF)材料中偶氮苯基团光异构过程监测和定量分析的研究工作被Inorganic Chemistry接收,祝贺!
本工作中,首次合成了偶氮苯修饰的光响应钍基金属-有机骨架(Th-Azo-MOF)。与锆(Zr)基MOF的金属节点相比,Th-Azo-MOF的钍团簇金属节点尺寸更大,所得到的三维多孔框架也是目前偶氮苯MOFs中孔径最大的之一。通过核磁共振和紫外光谱的综合分析,本工作对反式异构体向顺式异构体的光触发转化过程进行了监测和定量表征。结果表明:在经过365 nm的紫外光辐照120 min后,cisTh-Azo-MOF在其固相状态中的最大异构化比例为19.7%。而且,这种异构化反应通过蓝光照射或者加热将逆向进行,并可重复几次而没有明显的性能衰减。此外,本工作还阐明了异构化作用对Th-Azo-MOF吸附客体分子罗丹明B的影响,并提出了可能的与功能基团分子极性变化相关的光调控机制。
该工作探索了通过金属节点与功能化有机配体的巧妙结合来构筑功能化锕系多孔材料的可能性,为新型锕系功能材料的制备提供了新的思路。同时,偶氮基团光响应过程的详细监测和表征也为理解多孔锕系MOF固体中光响应基团的可控光异构化过程提供了重要的信息。
文章信息:Jun-shan Geng, Kang Liu, Yuan-yuan Liang, Ji-pan Yu, Kong-qiu Hu, Li-Hua Yuan, Wen Feng, Zhi-fang Chai, Lei Mei*, Wei-qun Shi. Azobenzene-Modified Photo-responsive Thorium-Organic Framework: Monitoring and Quantitative Analysis of Reversible trans-cis Photoisomerization. Inorg. Chem. 2021, accepted.