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高效的阴离子识别对放射性99TcO4-去污具有重要意义，但对传统吸附剂来说，如何实现选择性阴离子识别仍然是一个难题。针对这一挑战，研究团队通过多组分超分子组装的策略制备了一类基于葫芦[8]脲的超分子金属有机材料，并将其用作吸附剂以有效捕获TcO4-。分离实验表明，该材料具有快速去除动力学，良好的吸附能力和高分配系数，验证了其对TcO4-/ReO4-的优异分离能力。而且，该材料99TcO4-分离选择性是目前所报道的金属有机材料(MOM）中最优异的之一。在该材料中，葫芦[8]脲起到了两方面的关键作用：腔内用于超分子包合作用以实现材料构建，而腔外的CH和CH2基团主要是用于容纳并识别TcO4-/ReO4-离子。通过对阴离子交换实验后含ReO4-化合物进行单晶结构分析，揭示了其选择性识别TcO4-/ReO4-的机理：超分子框架在发生阴离子交换后进行了超分子骨架的自适应重建，从而促进TcO4-/ReO4-的有效适应。TcO4-/ReO4-与超分子骨架之间的多重相互作用也得到了理论模拟结果的支持；另外，能量分析表明该交换过程可能与CB8基团构筑的四面体疏水空腔有关，属于典型的Hofmeister效应驱动的交换过程。基于此，我们提出了一种新的分离识别方法，即利用具有阴离子自适应动力学的软结晶阳离子材料进行99TcO4-的选择性识别。本工作为未来开发新的用于阴离子去除的软物质基高效吸附剂提供了一种新的研究思路！
文章信息：Lei Mei, Feize Li, Jianhui Lan, Congzhi Wang, Chao Xu, Hao Deng, Qunyan Wu, Kongqiu Hu, Lin Wang, Zhifang Chai, Jing Chen, John Gibson, and Weiqun Shi*. Anion-Adaptive Crystalline Cationic Material for 99TcO4- Trapping. Nat. Commun. 2019, accepted. (The first three authors contributed equally to this work)
